Разрушение огнеупорное вследствие непосредственного химического взаимодействия с металлами встречается редко. Засорения металла огнеупорами также почти не происходит при температурах до 1600?С, с которыми приходится встречаться в металлургии широко распространенных металлов. Неметаллические включения огнеупоров в металле могут явиться результатом чисто эрозионного действия расплавленного металла.

Разрушение огнеупоров металлами, которое наблюдается, например, при включении металла в огнеупор, относится к окислению металла из газовой среды и взаимодействию окалины с огнеупором, что фактически сводится к шлакоразъеданию.

Чтобы металл взаимодействовал с огнеупором, должно произойти отщепление кислорода от огнеупора. Это трудно допустить, учитывая, что большинство огнеупоров является окислами с очень прочной связью металла и кислорода. Однако наличие восстановительных компонентов в металле (например, углерода в чугуне или стали) приводит к восстановлению окислов железа, образующих соединения с огнеупорными окислами подины. Это явление усиливает износ подин мартеновских печей.

Большинство огнеупоров не смачивается расплавленными металлами, что весьма существенно, так как это устраняет возможность их физико-химического взаимодействия.

Иначе обстоит дело с тугоплавкими металлами (температура плавления которых выше 1800°С). Взаимодействие металла с огнеупором наблюдается при плавке таких металлов, как цирконий, титан. Многие металлы реагируют с карбидами и нитридами, так как имеют большее сродство с углеродом и азотом, чем металлы этих огнеупоров. Так, карбид и нитрид титана разрушаются при воздействии на них Fe, Ni, Mo, Nb, Si, и Zr при температурах ~ 1600° С.

В литературе имеются данные по термодинамическим характеристикам реакций между огнеупорами и металлами, но практических данных по металлоустойчивости огнеупоров очень мало.